Süsiniku lämmastiku konstruktsioon on klassikaline reaktsioon orgaanilises sünteesis, kus on mitmesuguseid ehitusmeetodeid, näiteks Buchwaldi sidumine, Ullmani sidumine, amiinide asendusreaktsioonid rasva halogeenitud süsivesinikega või aromaatsed halogeenitud süsivesinikud jne. Süsiniku ja lämmastiku ehitamisel on üks reaktsioonitüüp, mida ei saa eirata, redutseeriv aminatsioon, mis on üks sagedamini kasutatavaid meetodeid süsiniku ja lämmastiku konstrueerimiseks. Redutseeriv amiin hõlmab tavaliselt amiinide reageerimist aldehüüdide ja ketoonidega redutseerivate ainete juuresolekul ning siin ei täpsustata aldehüüde ja ketoone. Lisaks tavalistele rasvsamiinidele ja aromaatsetele amiinidele, näiteks sulfoonamiididele ja karboksüülhappe amiididele, võivad amiinid ka reduktiivseid amiinreaktsioone teha. Neid reaktsioone ei kasutata aga suhteliselt laialdaselt. Mitu korda, kui peame küllastunud CN -sidemete konstrueerimiseks kasutama estreid, peame kõigepealt vähendama estrid aldehüüdideks ja seejärel pärast aldehüüdide saamist läbi viima redutseeriv amiin. Kui estrid teisendatakse ühe poti meetodi abil otse küllastunud amiinideks, on see endiselt väga atraktiivne.
Täna tahaksin teiega jagada Xiameni ülikooli Pei Qiang Huangi meeskonna raportit 2. detsembril 0 24 (10.1002/Anie. 2022422742). Estreid saab tõhusalt sünteesida küllastunud amiinideks ühe poti meetodi abil, mis hõlmab vähendamist, millele järgneb kas redutseeriv amiin või 1, 2- lisamine. Keskendume redutseerivale amiiniosale. Vahepeal väärib märkimist, et kaks reaktsioonis osalenud peamist reaktiivi: üks IR -katalüsaator ja teine B -reagent on müügil. Nende hulgas, kui reaktsiooni skaala jõuab 15 g, on katalüsaatori annus nii madal kui 0,001 mol%.
Vaatame konkreetset eksperimentaalset operatsiooniprotsessi. Primaarsed amiinid ja sekundaarsed amiinid on pisut erinevad, kuid mõlemad on väga mugavad töötamiseks:
Üldine protseduur A: sekundaarsete amiinidega estrite katalüütiline redutseeriv amiin 1 0 ml kuivatatud ümmargune alumine flask, mis sisaldab esterit (1. 0 mmol, 1. {0 ekvivalent) ja ekvivalent) ja ekvivalent) ja ekvivalent) ja ekvivalent) ja ekvivalent) ja ekvivalent). [Ir (tursk) 2] BARF (1,3 mg, 0. 1 mol%) tolueenis EtzsiH2 (0. 19 ml, 1,5 ekvivalendi) lisati (2.. 0 ml). Lahendust segati 5 tundi juures 4 0 kraadi juures. Pärast jahutamist RT -ks, lisati amiin (1,5 mmol, 1,5 ekvivalent) ja ACOH (68 UL, 1,2 ekvivalent), reaktsioonisegu segati 30 minutiks enne 1,1,3, {3- tetrametüldisiloksaan (TMDS (TMDS) lisamine , 0,28 ml, 1,5 ekvivalent) WithB (CSFS) 3 (20,0 mg, 4 mol%), reaktsioonisegu oli segatud RT juures 2 tundi. Reaktsioon pussiti naatriumvesinikkarbonaadi küllastunud vesilahusega ja ekstraheeriti etüülatsetaadiga (3 × 5 ml). Kombineeritud orgaanilised kihid kuivatati veevaba Na2SO4 kohal, filtriti ja kontsentreeriti vähendatud rõhu all. Jääk puhastati Flash ColumnChromatograafia (FC) abil silikageelil, et saada soovitud N-alküülitud amiin.
Üldine protseduur B: primaarsete amiinidega estrite katalüütiline redutseeriv amiin.T 1 0 ml kuivatatud ümmargune alumine flask, mis sisaldab esterit (1. 0 mmol, 1. {0 ekvivalent) ja ekvivalent) ja ekvivalent) ja ekvivalent) ja ekvivalent) ja ekviv. [Ir (tursk) 2] BARF (1,3 mg, 0. 1 mol%) tolueenis Lisati ET2SIH2 (0. 19 ml, 1,5 ekvivalendi) lisamise all. Lahendust segati 4 0 kraadi kraadi juures 5 tundi. Pärast seda, kui see jahutati RT -ks, lisati amiin (1,5 mmol, 1,5 ekvivalent) ja ACOH (68 UL, 1,2 ekvivalent), reaktsioonisegu segati 3 0 min enne PHSIH3 lisamist (324,0 mg, 3,0 ekvivalent) B (CSFS) 3 (25,0 mg, 5 mol%), segu segati 80 kraadi juures 8 tundi. Reaktsioon kustutati naatriumvesinikkarbonaadi küllastunud vesilahusega ja ekstraheeriti etüülatsetaadiga (3 × 5 ml). Teakombineeritud orgaanilised kihid kuivatati veevaba Na2SO4, filtreeriti ja kontsentreeriti vähendatud rõhku. Jääk puhastati välklambi kromatograafia (FC) abil silikadioksiidil Gelto võimaldas soovitud N-alküülitud amiini.
